羰基和Lewis酸之间配位在许多催化反应中作为催化反应的起始步骤，Lewis酸和反应物、产物之间的作用互不相同，因此对溶液中结构的变化过程进行理解非常重要。有鉴于此，芝加哥洛约拉大学James J. Devery、密歇根大学James J. Devery III等报道了通过计算化学模型对丙酮、苯甲醛和FeCl₃在溶液中相互作用进行计算模拟。通过这些化学模型，计算红外区间羰基峰变化情况。随后将计算模拟光谱的结果与滴定红外IR的实验结果进行对比，计算结果和实验数据能够很好的契合。

本文要点：

（1）

当羰基/FeCl₃的比例在0~1区间，光谱中键合情况主要表现为成对相互作用；当羰基/FeCl₃的比例>1，计算预测能够产生两种羰基/FeCl₃比例为4:1的结构。通过滴定FTIR光谱表征，在实验中验证发现了计算模拟结果。

（2）

通过这些研究结果，作者认为FeCl₃在催化羰基相关反应的过程中，非催化状态的FeCl₃以Lewis对的形式开始，同时逐渐在催化反应过程中被消耗，形成高度成键的催化活性较低Fe中心配合物分子。

参考文献

Tanmay Malakar, Carly S. Hanson, James J. Devery III*, and Paul M. Zimmerman*, Combined Theoretical and Experimental Investigation of Lewis Acid-Carbonyl Interactions for Metathesis, ACS Catal. 2021, 11, 4381–4394

DOI: 10.1021/acscatal.0c05277

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c05277