在催化剂中的电子转移现象被广为所知，这种电子转移对于催化反应而言非常关键，有鉴于此，南京师范大学兰亚乾、李顺利、刘江等报道了三种基于TiO₂团簇官能团修饰的催化剂，将其用于光催化CO₂还原反应。三种催化剂分别为：Ti₆簇通过苯膦酸修饰、Ti₈-Fcdc（Ti₈簇通过二茂铁二羧酸修饰）、Ti₆-Fcdc（Ti₆通过二茂铁二羧酸修饰）。其中Ti₆-Fcdc、Ti₈-Fcdc在可见光产生明显吸收，这是由于Fcdc二茂铁配体能够在Ti-oxo簇与二茂铁配体之间产生明显的电荷转移。基于这种作用，三个催化剂作为分子光催化剂，以三异丙醇胺分子作为牺牲剂分子进行可见光驱动CO₂还原。

本文要点：

（1）

催化反应性能。三种催化剂中，修饰二茂铁配体的催化剂在可见光催化反应中，能够以较高的选择性（96.2 %、97.5 %）和催化活性（170.3 μmol g^-1 h^-1、350 μmol g^-1 h^-1）实现了CO₂-HCOO^-光合成反应。其中Ti₆-Fcdc催化剂在CO₂光催化还原反应中活性达到目前最高的结果。

（2）

意义。本文工作展示了在催化剂中引入二茂铁配体官能团能够改善光催化剂的电荷传输活性，从而提高CO₂还原光催化反应活性。

参考文献

Jing-Jing Liu, Ning Li, Jia-Wei Sun, Jiang Liu*, Long-Zhang Dong, Su-Juan Yao, Lei Zhang, Zhi-Feng Xin, Jing-Wen Shi, Jing-Xuan Wang, Shun-Li Li*, and Ya-Qian Lan*, Ferrocene-Functionalized Polyoxo-Titanium Cluster for CO₂ Photoreduction, ACS Catal. 2021, 11, 4510–4519

DOI: 10.1021/acscatal.0c04495

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c04495