石墨二炔(Graphdiyne,GDY)具有高度的π共轭结构、直接带隙和高载流子迁移率,满足光催化的主要要求。然而,迄今为止,所有的光催化研究都没有过多地关注GDY带隙(在G0W0多体理论下为1.1 eV)。这样窄的带隙不适合GDY和其他半导体之间的能带对准,难以实现高效的光生电荷载流子分离。
近日,巴黎萨克雷大学Mohamed Nawfal Ghazzal报道了首次证明了通过H-取代调节GDY的电子带隙(H-GDY)可以促进界面电荷分离和光催化放氢。
文章要点
1)H-GDY显示出更高的带隙能垒(≈2.5 eV)和可利用的导带最小边和价带最大边。
2)作为一种代表性半导体,研究人员将TiO2与H-GDY和GDY杂化制备了异质结。与GDY/TiO2相比,H-GDY/TiO2异质结在紫外-可见光下(6200 µmol h−1 g−1)和可见光下(670 µmol h−1 g−1)的光催化产氢能力分别提高了1.35倍和4倍。
3)H-GDY/TiO2异质结优异的光催化性能归因于H-GDY和TiO2之间合适的能带排列,此外,密度泛函理论(DFT)计算证实了这种排列有效地促进了光生电子和空穴的分离。
参考文献
Jian Li, et al, Tuning the Electronic Bandgap of Graphdiyne by H-Substitution to Promote Interfacial Charge Carrier Separation for Enhanced Photocatalytic Hydrogen Production, Adv. Funct. Mater. 2021
DOI: 10.1002/adfm.202100994
https://doi.org/10.1002/adfm.202100994.