ACS Catal:Ti/脲配体烯烃选择性氢胺基化
纳米技术 纳米 2021-04-01

氢胺基化反应能够实现原子经济性构建Csp3-Csp3化学键,从而从有机胺、烯烃原料出发合成有机胺。有鉴于此,加拿大英属哥伦比亚大学Laurel L. Schafer等报道了一种以高丰度的Ti元素催化剂与脲配合,以价格合理的Ti(NMe2)4,在反应中原位生成作为催化剂,在对非活化烯烃的氢胺基化反应中实现了较高TOF,有机胺原料种类包括各种烷基、芳基二级胺。

本文要点:

(1)

反应实施。催化剂通过价格低廉的Ti(NMe2)4与不对称结构配体反应得到。反应中需要CaH2对有机胺、烯烃进行干燥、除气处理,溶剂需要干燥存贮在活化的4 Å分子筛中。

(2)

意义。该反应方法学表现了较高催化活性、广泛的反应物兼容、在非活化端烯烃的催化转化反应中实现了较好的区域选择性。该反应方法学避免了复杂的手套箱保护操作,能够合成用于医药化学的结构,对合成化学家非常有用。

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参考文献

Manfred Manßen, Danfeng Deng, Cameron H. M. Zheng, Rebecca C. DiPucchio, Dafa Chen, and Laurel L. Schafer*, Ureate Titanium Catalysts for Hydroaminoalkylation: Using Ligand Design to Increase Reactivity and Utility, ACS Catal. 2021, 11, 4550–4560

DOI: 10.1021/acscatal.1c00014

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c00014


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