JACS:Rh催化分子间脱氢合成手性硅氧烷
纳米技术 纳米 2021-04-02

南方科技大学何川等报道了一种Rh催化对映选择性构建含有三个有机官能团、含手性硅中心结构的硅氧烷、烷氧基硅烷,该方法通过硅醇、醇进行直接的分子间脱氢Si-O键偶联,合成了大量高度修饰的手性硅氧烷、烷氧基硅烷产物。该方法学具有立体控制性能较高,能够合成广泛的手性硅分子。

本文要点:

(1)

方法学。发展了Rh催化对映选择性分子间脱氢/Si-O偶联反应合成手性硅氧烷合成方法学。以二氢硅烷、硅醇作为反应物,加入1 mol% [Rh(cod)Cl]2/2.2 mol % 配体作为催化剂体系,在甲苯溶剂和室温条件中Ar气氛中反应,以68 %的产率和97 % ee选择性进行催化合成。

(2)

应用。通过该方法构建了手性荧光活性的硅手性有机小分子。其中含有两个立体硅结构中心和三个芘基团的光学纯双烷氧基硅烷展示了较高的glum数值0.011,较高的荧光量子效率ΦF达到0.55,在手性有机光电材料中具有广泛应用前景。

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参考文献

Jiefeng Zhu, Shuyou Chen, and Chuan He*, Catalytic Enantioselective Dehydrogenative Si–O Coupling to Access Chiroptical Silicon-Stereogenic Siloxanes and Alkoxysilanes, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c01106

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c01106


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