层状氧化物作为钠离子电池的正极材料,因其容量大、组成灵活而受到广泛关注。然而,层状正极材料在分解过程中倾向于热力学和电化学不稳定。
近日,南京大学周豪慎教授,Peng Wang,郭少华副教授报道了通过掺杂策略巧妙地实现了钠层中钉扎的Fe3+,为设计坚固的层状正极材料做出了贡献。
文章要点
1)研究人员利用原子分辨扫描透射电子显微镜(STEM)和粉末X射线衍射(XRD)清晰地揭示了Na0.67Mn0.5Co0.5-xFexO2(x=0,0.1和0.2)中Fe3+在钠层中的钉扎和晶格参数的反常变化。最佳钉扎点为2.5%的Na0.67Mn0.5Co0.4Fe0.1O2(NMCF0.1)的电化学性能优于无Fe3+钉扎的Na0.67Mn0.5Co0.5O2(NMC)和钉扎点为7.3%的Na0.67Mn0.5Co0.3Fe0.2O2(NMCF0.2)。采用最佳Fe3+钉扎的NMCF0.1正极具有超过1000次循环的出色循环性能和高达10 C的卓越倍率性能。
2)原位XRD、恒电流间歇滴定技术(GITT)和差示扫描量热(DSC)分析表明,Na层中钉扎的Fe3+能很大程度上可以稳定层状结构,保持Na迁移路径的顺畅,提高热力学稳定性。
参考文献
Shiyong Chu, et al, Pinning Effect Enhanced Structural Stability toward a Zero-Strain Layered Cathode for Sodium-Ion Batteries, Angew. Chem. Int. Ed.
DOI: 10.1002/anie.202100917
https://doi.org/10.1002/anie.202100917