三唑杂环有机结构广泛应用于酰胺结构的等电子体，许多天然酰胺分子表现为α-手性氨基酸衍生物，因此α-N-手性三唑合成具有非常重要意义，有鉴于此，明尼苏达大学双城分校Joseph J. Topczewski等报道了首例对映选择性合成三唑的方法学，具体通过Ni催化炔烃、叠氮作为反应物进行环加成NiAAC，对映选择性通过烯丙基叠氮的[3,3]-σ重排过程进行动力学拆分合成。该反应能够通过内炔烃合成1,4,5-三官能团修饰的三唑，是对目前CuAAC催化反应方法的很好补充。

本文要点：

（1）

反应实施。以烯丙基叠氮、炔基腈作为反应物，10 mol % Ni(COD)₂与10 mol %配体作为催化剂，在40 ℃甲苯溶剂中反应。

（2）

反应机理。NiAAC催化反应通过单核Ni催化中间体过程，该过程与CuAAC反应过程明显区别。该反应方法是除了Cu金属催化之外，首次发展其他金属的炔烃、叠氮对映选择性环加成，CuAAC催化反应过程无法直接合成NiAAC催化反应产物。

参考文献

En-Chih Liu and Joseph J. Topczewski*, Enantioselective Nickel-Catalyzed Alkyne–Azide Cycloaddition by Dynamic Kinetic Resolution, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c01354

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c01354