双原子位点催化剂(DACs)在保持单原子位点催化剂(SACs) 100%的原子利用率和优异的选择性等优点的同时,由于相邻金属原子之间的协同效应可以提高其催化活性,从而成为多相催化领域的新前沿。
有鉴于此,清华大学王定胜教授、中国石油大学(华东)重质油国家重点实验室刘坚教授和中国科学院青岛生物能源与过程研究所刘立成研究员等人,合成了负载型Pd2 DAC,并首次用于电化学CO2还原反应(CO2RR)。
本文要点
1)通过阴离子置换沉积沉淀(ARDP)法合成了一种新型的负载型Pd2 DAC,并首次应用于CO2RR。Pd2 DAC表现出优异的CO2RR催化性能,在0.85 V vs. RHE条件下,具有98.2%的FE CO,远超过Pd1 SAC的水平,并且具有长期稳定性。
2)像差校正高角度环形暗场扫描透射电子显微镜(AC-HAADF-STEM),X射线光电子能谱(XPS)和X射线吸收精细结构(XAFS)结果表明,Pd1 SAC和Pd2 DAC中的Pd种类具有PdN2O2的配位结构,这与它们的确定的前体结构是一致的。
3)密度泛函理论(DFT)计算表明,Pd2 DAC对CO2RR具有优越活性的内在原因是二聚体Pd位点上Pd原子之间的电子转移。因此,Pd2 DAC具有适度的CO*吸附强度,这有利于CO2RR中的CO产生。
参考文献:
Ningqiang Zhang et al. Supported Pd2 Dual‐atom Site Catalyst for Efficient Electrochemical CO2 Reduction. Angew., 2021.
DOI: 10.1002/anie.202101559
https://doi.org/10.1002/anie.202101559