低价态有机Ni自由基复合物分子在交叉偶联反应、金属酶催化反应中是常见中间体,美国纽约大学(NYU)的刁天宁等报道含有N-配体电子结构的Ni催化剂随着配体、配位数的变化而演变,一系列Ni(II)的Ni(pyrox)复合物通过调控pyrox配体的还原性,采取自由基位于配体的结构稳定了电子浓度较高的Ni(II)-烷基、Ni(II)-芳基中间体。被还原的pyrox配体,能够在交叉偶联反应中促进C(sp3)的亲电还原活化反应。
当Ni(pyrox)中的配位结构改变,Ni(II)能够通过将配体还原,实现可调控的氧化还原性质。
参考文献
Clifton L. Wagner, Gabriel Herrera, Qiao Lin, Chunhua T. Hu, and Tianning Diao*, Redox Activity of Pyridine-Oxazoline Ligands in the Stabilization of Low-Valent Organonickel Radical Complexes, J. Am. Chem. Soc. 2021
DOI: 10.1021/jacs.1c00440
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c00440