近期发展的2,2′-双吡啶芳基甲烷配体-Ir催化C(sp³)-H硼化反应能够用于烷烃硼化反应，与目前已有的Ir催化剂相比，具有明显的优势。有鉴于此，天津大学黄跟平等报道了通过DFT计算研究2,2′-双吡啶芳基甲烷配体实现优异选择性的原因。DFT计算结果显示，该反应中的催化活性物种是2,2′-双吡啶芳基甲烷配体中的芳基基团中双重C(sp²)-H活化物种。

本文要点：

（1）

反应机理。该反应由C(sp³)-H的氧化加成出发，生成7配位Ir(V)-H中间体，随后通过异构/C-B还原消除，生成C(sp³)-H硼化产物。

（2）

对配体进行调控。当三齿配体中芳基基团中修饰BPin，该催化剂展示了改善催化反应活性的双重作用，配体中的芳环间位修饰F原子通过与B原子的空p轨道之间的非共价相互作用，促进C(sp³)-H氧化加成、异构化决速步反应步骤。

参考文献

Mei Zhang, Hongli Wu, Jinjin Yang, and Genping Huang*, A Computational Mechanistic Analysis of Iridium-Catalyzed C(sp³)–H Borylation Reveals a One-Stone–Two-Birds Strategy to Enhance Catalytic Activity, ACS Catal. 2021, 11, 4833–4847

DOI: 10.1021/acscatal.1c00389

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c00389