选择性氧化苄基C-H化合物为酮类化合物对于生产各种精细化学品非常重要，并且通常使用有毒或贵金属催化剂来实现。过渡金属催化剂的失活通常是通过降解为金属氧化物颗粒而引起的。

有鉴于此，曼彻斯特大学Martin Schröder、Sihai Yang、Eric J. L. McInnes和Floriana Tuna等人，报道了在温和条件下，在坚固的金属有机骨架材料MFM-170上，结合了具有氧化还原活性的[Cu₂^II(O₂CR)₄]桨轮结点，可以在广泛的底物中有效地氧化苄基C-H基团。

本文要点

1）已经证明了在MeCN中使用MFM-170和tBuOOH作为高效和稳定的催化剂，用于苄基碳氧化，从而得到具有高选择性的酮。MFM-170可以方便地回收利用，并在多个循环中显示出出色的稳定性。

2）已经提出了用于该反应的可行机理，并具有证明基于孔的催化作用的实验证据。结合SPXRD进行的深入EPR光谱研究，已为[Cu2(O₂CR)₄]桨轮驱动氧化的关键氧化还原行为提供了证据。

3）利用电子顺磁共振（EPR）光谱和同步加速器X射线衍射进行的全面研究发现，桨轮部分在通过部分还原为[Cu₂^II(O₂CR)₄]物种而活化氧化剂tBuOOH（(t‐丁基过氧化氢）中起着至关重要的作用。

总之，该工作旨在拓宽由设计的非均相配位聚合物催化的选择性转化底物的范围。

参考文献：

Martin Schröder et al. The origin of catalytic benzylic C‐H oxidation over a redox‐active metal‐organic framework. Angew., 2021.

DOI: 10.1002/anie.202102313

https://doi.org/10.1002/anie.202102313