共轭大环是一种具有超过2 nm直径空腔的环状低聚高分子，其离域电子态分布在整个环中。与其线性类似物相反，由于其独特的结构和化学特性（如具有内部和外部位点的形状以及无穷的π共轭），大环有机纳米结构近年来引起了广泛的关注。对于纳米尺寸（光电）器件，原子水平上的化学和结构精度至关重要。为了实现这一目标，表面合成已经发展成为一种强大的工具，可以精确地制备到单原子水平的有机纳米结构。有鉴于此，苏州大学Ziliang Shi等人完成了由多达30个亚基组成的直径约7 nm的大共轭大环的表面合成。

本文要点：

1）该合成是由热Ag(111)表面上分子前驱体脱溴偶联引发的，从而导致形成拱形寡聚链和大环。通过扫描隧道显微镜结合密度泛函理论发现，这些产物是由平行分子亚基之间的C-Ag有机金属键辅助形成的共价低聚物，这是由于位点选择性脱溴和不对称分子构象造成的。

2）高温热处理激活的连续环脱氢反应最终引导了大环的共轭。这一发现为π共轭大环的研究提供了一种新的设计策略，并为有机纳米结构的精确合成提供了新的机遇。

Cunrui Fan et al. On-Surface Synthesis of Giant Conjugated Macrocycles. Angew. Chem. Int. Ed. 2021.

DOI: 10.1002/anie.202104090.

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202104090