将甲烷（CH₄）转化为增值化学品越来越受到人们的关注。然而，大多数CH₄催化转化路线都必须在高温下进行。

近日，中科院大连化物所丁云杰研究员，Xiangen Song报道了通过三乙烯基官能化三苯基膦单体的溶剂热聚合，成功地制备了一种Cu物种促进的多孔有机聚合物（POPs）负载的Rh单核配合物催化剂（Rh₁-Cu/POPs），并将其应用于水溶液中O2和CO偶联的甲烷低温催化转化。

文章要点

1）通过Rh₁-Cu/POPs催化的甲烷低温催化转化，研究人员得到了CH₃OH, HCOOH, HOCH₂OH 和 CH₃COOH等含氧产物，5次循环的STY高达289.3 g/(kg_cat∙h)，没有明显的降解现象。

2）通过EXAFS、HAADF-STEM和原位DRIFTS等表征手段，研究人员首次确定(CH₃)RhX(CO)(PPh₃)₂单核配合物为甲烷转化过程中的滞留物种，其中X和PPh₃分别代表Cl或I和POP中的膦配体。现场DRIFTS证实了在O₂和H₂O的共同作用，甲烷在Rh单核羰基配合物物的活性中心上转化为甲基和亚甲基。添加的I物种与Rh单核羰基配合物配位，进一步加速了-CH₃的转化，生成更多的含氧物。

参考文献

Li B, Song X, Feng S, Y uan Q, Jiang M, Y an L, Ding Y , Direct Conversion of Methane to Oxygenates on Porous Organic Polymers supported Rh

Mononuclear Complex Catalyst under Mild Conditions, Applied Catalysis B: Environmental (2021)

DOI：10.1016/j.apcatb.2021.120208

https://doi.org/10.1016/j.apcatb.2021.120208