日本山梨大學Katsuyoshi Kakinuma等报道了研究Nb掺杂SnO2基底上担载Pt催化剂,考察其0.1 M HClO4 ORR催化反应活性随温度变化、Pt催化剂担载量的变化规律。
本文要点:
(1)
考察了20~80 ℃区间内ORR催化反应表观反应速率常数kapp变化。结果显示,当反应温度提高,kapp增加。当保持温度恒定时,提高Pt在Nb-SnO2催化剂上的担载量,发现当从Pt担载量在17.4增加至34.2 wt %,kapp同样能够增加。
(2)
当Pt催化剂的担载量增加,Pt纳米粒子将发生团聚,生成沿着(111)晶面取向生长的纳米棒结构,从而形成了有利于进行ORR催化反应的晶面结构,作者通过DFT计算进行验证。同时当Pt的担载量增加,Pt的质量活性提高,因此能够在更低的Pt担载量实现较高的燃料电池性能。
(3)
Nb-SnO2上Pt的担载量与ORR催化反应的表观活化能能量基本上没有关系,数值处于15~19 kJ mol-1。活性增强的原因来自于Arrhenius方程的指数前因子的数值递增,对应于(111)晶面暴露增加。Pt(111)晶面能够有效的进行O2分子的吸附、OHad的脱附。
(4)
通过在高温酸性电解液中长时间工作,考察了类似真实燃料电池环境中的电极耐久性。在实验中测试了80 ℃的0.1 M HClO4 0.6~1.0 V区间内工作情况,在3000次循环后,Pt/Nb-SnO2催化剂在0.9 V的Pt质量活度仅仅发生少量降低(~13 %),这种耐久性比商业Pt/C催化剂的耐久性提高2.6倍(相同条件中的活性降低达到41 %)。
参考文献
Guoyu Shi, Tetsuro Tano, Donald A. Tryk, Akihiro Iiyama, Makoto Uchida, and Katsuyoshi Kakinuma*, Temperature Dependence of Oxygen Reduction Activity at Pt/Nb-Doped SnO2 Catalysts with Varied Pt Loading, ACS Catal. 2021, 11, 5222–5230
DOI: 10.1021/acscatal.0c05157
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c05157