加泰罗尼亚化学研究所Antoni Llobet等报道了近期报道的多吡啶膦酸盐酚氧基Ru催化剂的氧化反应机理，2^2- [Ru^III(tPaO-κ-N²O_PO_C)(py)₂]^2–，其中tPaO^5-=3-(hydroxo-[2,2′:6′,2″-terpyridine]-6,6″-diyl)bis(phosphonate)。

本文要点：

（1）

催化剂2^2-在水氧化反应过程中将发生氧化降解，生成磷酸盐-羧酸化物Ru复合物分子3H，[RuII(Hbpc)(py)₂]，其中bpc^3-=6′-phosphonato-[2,2′-bipyridine]-6-carboxylate。

（2）

作者通过三种不同方法合成了3H分子，然后对其氧化反应进行研究。具体通过电化学方法对3H在催化水氧化反应过程中生成的催化活性物种、生成RuO₂进行监测。此外，对没有催化活性的物种进行鉴定，比如[Ru^II(bpc-κ-N²O_P)₂]。

参考文献

Nataliia Vereshchuk, Jan Holub, Marcos Gil-Sepulcre, Jordi Benet-Buchholz, and Antoni Llobet*, Fate of the Molecular Ru–Phosphonate Water Oxidation Catalyst under Turnover Conditions, ACS Catal. 2021, 11, 5240–5247

DOI: 10.1021/acscatal.1c00197

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c05363