JACS:Cu/光催化协同烯烃杂官能团化
纳米技术 纳米 2021-04-18

氧化杂官能团化反应(Oxidative heterofunctionalization)是将烯烃、杂原子亲核试剂转化为复杂性饱和杂环分子的有效方法。但是迄今为止最好的能够进行氧化杂官能团化的过渡金属催化转化方法学仅仅支持位阻效应较弱的烯烃底物,而且当亲核试剂不同时,反应条件同样有所区别。有鉴于此,威斯康辛麦迪逊分校Tehshik P. Yoon等报道了Cu(II)催化自由基-极性翻转方法,能够在温和反应条件中进行高效率的选择性光催化氧化杂官能团化,该反应兼容立体位阻效应较高的三/四官能团修饰烯烃、广泛的亲核反应分子试剂

本文要点:

(1)

通过底物拓展实验,展示了该反应方法学具有广泛的底物兼容性。该反应中通过光催化激发烯烃底物分子,在方法学上来看是对目前过渡金属催化氧化杂官能团化的补充,而且发现Cu(II)盐作为很好的光催化端基氧化剂。

(2)

通过光催化剂活化底物、通过Cu(II)进行自由基氧化的协同催化,成功解决了催化氧化面临的困境。

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参考文献

Nicholas L. Reed, Grace A. Lutovsky, and Tehshik P. Yoon*, Copper-Mediated Radical–Polar Crossover Enables Photocatalytic Oxidative Functionalization of Sterically Bulky Alkenes, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c02747

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c02747

 


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