加州大学尔湾分校Vy M. Dong等报道了Rh催化环丙烯氢巯基化发散反应方法学，该反应中环丙烯通过氢巯基化反应能够生成环丙基硫化物或者烯丙基硫化物。其中反应历程通过双膦配体进行调控，分别通过环状结构保持、开环反应过程进行发散性合成生成不同产物。通过反应机理对这种反应中的选择性进行研究。

本文要点：

（1）

以环丙烯基底物、巯基有机化合物作为反应物，在2.5 mol % [Rh(cod)Cl]₂/5 mol % 配体作为催化剂体系，在0 ℃ DCE中进行反应。

（2）

作者发现开环、环结构保持两种反应过程中的关键中间体都是环丙基-Rh(III)中间体，通过选择电子富集Josiphos配体促进中间体直接还原消除生成环丙基硫化物，反应的对映选择性、手性选择性都较高；当配体选择轴手性配体，比如DTBM-BINAP，该反应中通过环丙基-Rh(III)中间体进行开环，生成烯丙基硫化物，而且能够实现较高的对映选择性、区域选择性。

参考文献

Shaozhen Nie, Alexander Lu, Erin L. Kuker, and Vy M. Dong*, Enantioselective Hydrothiolation: Diverging Cyclopropenes through Ligand Control, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c00939

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c00939