柏林工业大学Matthias Driess等报道了首例Ge(0)-Ge(II)双Ge原子分子(LSi)₂Ge₂ (4)、四Ge簇合物分子Ge₄分子(LSi)₂Ge₄ (5)，这种双原子Ge分子通过修饰LSi配体的2分子[(LSi)₂Ge(Cl)Ge]⁺Cl^-、3分子(LSi)₂Ge₄Cl₄的通过C₈K还原分别得到，其中LSi（L= C,C′-C₂B₁₀H₁₀，Si= PhC(tBuN)₂Si）。3分子通过GeCl₂·dioxane和PLSi (1) {P = P[N(tBu)CH₂]₂}反应得到，2分子通过GeCl₂·dioxane和 LiLSi (6) [Li = Li(OEt₂)₂]复分解反应得到。

本文要点：

（1）

通过相关光谱、晶体学对1~6号分子的结构进行表征和确定，通过DFT计算对4和5号分子的电子结构进行表征，其中4号分子表现Ge(0)→Ge(II)局域性配位键，5号分子表现的Ge-Ge σ键在Ge₄簇中为离域状态。由于5号分子中螯合硅烯配体、Ge₄核心结构之间表现为供体-受体相互作用，5号分子的Ge₄簇表现独特分子结构。

参考文献

Yun Xiong, Dandan Chen, Shenglai Yao, Jun Zhu, Ales Ruzicka, and Matthias Driess*, New Types of Ge₂ and Ge₄ Assemblies Stabilized by a Carbanionic Dicarborandiyl-Silylene Ligand, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c01722

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c01722