发光币金属团簇由于在传感器,生物标记和显示设备中的潜在应用而备受关注。近日,清华大学Quan-Ming Wang等报道了含Acetelyenediide (C22-)币团簇团簇的合成、表征,并研究了获得的团簇的热致变色发光性质。
本文要点:
1)作者以半稳定配体保护的异金属团簇[O(AuL)3Ag](BF4)2为前驱体,通过Et3SiC≡CH引入C≡C2,获得了[(AuL)6Ag7C≡C3](BF4)7和[(AuL)6AgCu6C≡C3](BF4)7团簇(L为苯基双(2-吡啶基)膦)。
2)单晶X射线衍射分析表明这两个团簇具有相同的结构,不同的是[(AuL)6Ag7C≡C3](BF4)7中的六个银原子被[(AuL)6AgCu6C≡C3](BF4)7中的铜原子取代。两个团簇都含有三叶草形状的骨架,可以看作是三个三角形的双锥体(LAu-C≡C-AuL)M2Ag(M = Ag / Cu)图案,它们共享一个银原子。
3)TDDFT计算表明,掺杂铜可显著增加(C2-Cu)参与占据轨道的能级,从而导致有趣的低温下双发射跃迁耦合。
该工作不仅提供了一种构建异质金属团簇的策略,而且还表明通过引入多属金属组分来获得新型热致变色发光材料具有广阔的前景。
Xiao-Li Pei, et al. Heterometallic Coinage Metal Acetylenediide Clusters Showing Tailored Thermochromic Luminescence. Angew. Chem. Int. Ed., 2020
DOI: 10.1002/anie.202104391