配体保护的原子精确的超原子金属团簇是研究结构与性质之间关系的绝佳平台。具有圆偏振发光(CPL)性质的结构明确的超原子金属团簇非常少,因为它需要满足三个基本要求,即完美的单晶,高效发光和纯对映异构体,将这些条件整合到一个超原子金属团簇中仍然是一个巨大的挑战。近日,郑州大学Shuang-Quan Zang等通过合理设计手性炔基配体(R/S-NYA,N-((R/S)-1-(naphthalen-4-yl)ethyl)prop-2-yn-1-amine),制备并表征了一对超原子银团簇对映体,[Ag17(R/S-NYA)12](NO3)3(R/S-Ag17)。
本文要点:
1)R-Ag17和S-Ag17具有C3对称性,在环境条件下可发出量子产率(QY)为8.0%的近红外(NIR)光,并且激发状态下发出NIR CPL。
2)实验和理论计算均表明CPL源自超原子1Pz(沿C3轴)和1S轨道之间的跃迁。
该工作为通过手性炔基配体获得具有CPL活性金属纳米团簇开辟了新的途径。
Miao-Miao Zhang, et al. Alkynyl-Stabilized Superatomic Silver Clusters Showing Circularly Polarized Luminescence, J. Am. Chem. Soc., 2021
DOI: 10.1021/jacs.1c02098