Cu-硝基烯被认为是合成C-N键反应的中间体，而且近期在实验中得到验证。有鉴于此，北得克萨斯州大学Thomas R. Cundari、加州大学伯克利分校T. Don Tilley等报道了通过亚氨基碘烷PhINTs（Ts=对甲苯磺酸酯基）与双核Cu(I)反应合成了高反应活性的三重态双核铜（铜-硝烯）结构分子，合成得到的硝基烯化合物 (DPFN)Cu₂(μ-NTs)[NTf₂]₂，其中DPFN=2,7-bis(fluorodi(2-pyridyl)methyl)-1,8-naphthyridine)。该硝基烯化合物能够对广泛分子中的C-H键进行抓氢反应，生成混合价态Cu(I)/Cu(II) μ-NHTs氨基化合物，该分子首次实现了将氢原子转移到双核Cu氮烯分子中心位点。

本文要点：

（1）

DFT计算结果显示，硝基烯结构中最稳定的结构表现为亚胺基自由基阳离子。硝基烯通过与H₂O加成形成羟基/氨基混合Cu双核物种，该物种能够通过Cu₂(μ-OH)₂和氨基之间的质子化过程形成。

（2）

Cu混合供体复合物是Cu催化Chan–Evans–Lam偶联反应中混合供体的类似结构，当通过MgPh₂(THF)₂处理双核Cu(II)混合给体分子，能生成含有酚、双核Cu(I)桥状酚基结构，该分子中双核Cu(II)还原为双核Cu(I)的过程、生成C-X键的过程都非常容易。

参考文献

Addison N. Desnoyer, Amélie Nicolay, Micah S. Ziegler, K. V. Lakshmi, Thomas R. Cundari*, and T. Don Tilley*, A Dicopper Nitrenoid by Oxidation of a Cu^ICu^I Core: Synthesis, Electronic Structure, and Reactivity, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c02235

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c02235