慕尼黑工业大学Eszter Baráth等报道了三级有机胺向酚基/烷基修饰的炔烃进行氢原子转移反应，该反应通过担载于碳基底的Pt、Pd作为催化剂，通过连续两轮催化循环，发现过程中首先生成顺式烯烃作为主要的中间体。通过选取催化剂、有机胺，能够免于生成烷烃副产物。当Pd/C、Pt/C催化剂进行预还原，在140 ℃惰性条件二甲苯溶剂中反应，发现部分至完全的转化过程，同时转化过程表现出较高选择性。

本文要点：

（1）

该反应中，1-乙基吡咯烷、N,N-二异丙基乙胺能够驱动反应，其中N,N-二异丙基乙胺驱动Pt/C、Pd/C催化剂的反应活性比1-乙基吡咯烷的性能对于各种底物都表现出更高的催化活性。

（2）

DFT计算结果显示，该催化反应通过两步连续氢化反应过程进行，而且其中贵金属表面上炔烃分子的吸附强于烯烃分子。该反应中的顺式反应选择性来自于金属氢化物-烷基胺炔烃中间体物种、界面高度覆盖三级有机胺共同导致。

（3）

通过实验、计算的共同结果，验证了三级有机胺分子扮演了H供体、稳定顺式加氢反应过程的双重作用。反应的活化能E_a、活化焓ΔH^°‡、活化熵ΔS^°‡等参数表现了对顺式反应的最佳微动力学温度表现了明显的补偿效应。这种加氢反应基底对各种底物都符合。

参考文献

Gabriel J. Roeder, H. Ray Kelly, Guoju Yang, Thomas J. Bauer, Gary L. Haller, Victor S. Batista, and Eszter Baráth*, Selective Heterogeneous Transfer Hydrogenation from Tertiary Amines to Alkynes, ACS Catal. 2021, 11, 5405–5415

DOI: 10.1021/acscatal.0c05186

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c05186