英国赫瑞-瓦特大学Stuart A. Macgregor、巴斯大学Ruth L. Webster等报道了膦的phosphirenium离子反应活性，探索发现该离子能够用于在不含金属条件中，使用硅烷对羰基进行还原。作者对phosphirenium离子进行各种表征，通过实验、理论计算等机理研究，展示了其作为一种磷烯离子原料，通过开环反应得到。

本文要点：

（1）

催化反应过程显示，催化反应以{Ph₂P⁺}向羰基亲核试剂进行转移进行，H-SiR₃加成到C=O键上，同时通过化学计量比的含羰基底物分子进行结合，从而实现了完整的催化反应循环。

（2）

作者发现竞争性非催化反应过程生成烯基膦，其中二苯甲酮的氢硅烷化反应随着[硅烷]的浓度呈反比。在实验中发现，phosphirenium离子修饰供电子取代基，更容易生成烯基膦等副产物。作者通过计算化学对这些实验现象进行揭示。

参考文献

Danila Gasperini, Samuel E. Neale, Mary F. Mahon, Stuart A. Macgregor*, and Ruth L. Webster*, Phosphirenium Ions as Masked Phosphenium Catalysts: Mechanistic Evaluation and Application in Synthesis, ACS Catal. 2021, 11, 5452–5462

DOI: 10.1021/acscatal.1c01133

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c01133