ACS Catal:在亚胺分子笼中构建半异相-酶催化剂
纳米技术 纳米 2021-04-23

研究者一直想将均相催化、异相催化的优势结合,但是均相、异相催化的结合具有较大难度,有鉴于此,河北工业大学姜艳军、刘运亭等报道了一种通过可溶解的多孔亚胺分子笼IMCs构建半异相金属-酶结合催化剂该结构能够在加热条件中在有机溶剂中部分溶解,但是在室温条件中保持稳定,从而实现催化剂的循环

本文要点:

(1)

催化剂结构。首先通过1,3,5-苯三甲醛、(1R, 2R)-环己胺-1,2-二胺通过[4+6] 环亚胺化反应生成含有亚胺键的有机分子笼,随后通过Pd(OAc)2溶液相还原将超小Pd纳米粒子修饰在分子笼中。随后修饰南极假丝酵母脂肪酶(Candida antarctica lipase B),通过与分子笼中的亚胺键进行Ugi反应将酶修饰在IMC笼中。

这种IMCs亚胺分子笼结构起到多种作用:作为金属纳米粒子、酶催化剂的基底;在有机溶剂中实现对异相催化剂的部分溶解;构建疏水环境、碱性微环境从而改善催化反应活性。通过共价相互作用和亚胺之间进行Ugi反应从而酶催化剂稳定,作者进一步的对结构-性质之间的关系进行深入研究。

(2)

这种半异相催化剂表现了较高的反应活性、催化反应选择性、能够在50~60 ℃较低温度中进行化学酶动力学有机胺拆分,实现较高的产率(高达94 %)和对映选择性(高达98 % ee)。

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参考文献

Shiqi Gao, Yunting Liu*, Lihui Wang, Zihan Wang, Pengbo Liu, Jing Gao, and Yanjun Jiang*, Incorporation of Metals and Enzymes with Porous Imine Molecule Cages for Highly Efficient Semiheterogeneous Chemoenzymatic Catalysis, ACS Catal. 2021, 11, 5544–5553

DOI: 10.1021/acscatal.1c00587

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c00587


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