德国海德堡大学Dragoş-Adrian Roşca等报道了发展一种基于嘧啶（pyrimidine）结构的吡啶二亚胺（PDI）配体修饰的铁催化剂，该催化剂能够实现驱动端基脂肪炔烃三聚生成苯环结构产物。这种方法学与目前已经报道的端炔三聚合成方法学相比而言有明显区别，该方法学中主要生成1,3,5-三修饰芳烃产物。

本文要点：

（1）

在相关反应机理研究结果发现，嘧啶配体环状结构的π-酸性增强，芳杂环结构通过破坏对称性导致亚胺配体之间呈现出有所区别的电子结构，通过在氮原子的α-位点修饰较大体积叔丁基基团导致氮原子难以配体，同时有效的改善了催化剂的稳定性，使其免于失活。

（2）

同时修饰在Fe催化反应中心的半刚性的亚胺官能团有效的促进了该反应过程。催化反应循环由Fe-N2结构开始，而且反应中间体物种为1,3-双修饰环金属结构，从而实现了1,3,5-三官能团修饰芳基产物。作者通过分离关键中间体物种，该中间体物种的结构在炔烃环加成反应中是一种非常罕见的1,3-双修饰环状铁结构。

参考文献

Julianna S. Doll, Robert Eichelmann, Leif E. Hertwig, Thilo Bender, Vincenz J. Kohler, Eckhard Bill, Hubert Wadepohl, and Dragoş-Adrian Roşca*, Iron-Catalyzed Trimerization of Terminal Alkynes Enabled by Pyrimidinediimine Ligands: A Regioselective Method for the Synthesis of 1,3,5-Substituted Arenes, ACS Catal. 2021, 11, 5593–5600

DOI: 10.1021/acscatal.1c00978

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c00978