人们通过ωB97X-D基组的DFT计算模拟对preuisolactone A的Trauner模拟生物合成进行计算研究，从而给出了一些可行的机理。其中，厦门大学张弘、纽约大学Dirk Trauner、加州大学洛杉矶分校K. N. Houk等报道了通过计算化学研究发现一种苯醌、羟基邻醌之间进行环加成反应中机理。进一步的，通过分子动力学模拟、实验验证的方法，对反应机理的选择性进行揭示。

本文要点：

（1）

环加成反应遵循双模式过渡态，导致分别生成（5+2）、（4+2）环加成产物，这两种过程通过α-乙烯醇重排能够相互转化。

（2）

作者发现，当碳酸盐离子存在时，羟基邻醌能够通过脱质子化过程，生成（5+2）环加成产物，提出二苯基乙醇酸重排导致环收缩的反应机理。

参考文献

Hong Zhang*, Alexander J. E. Novak, Cooper S. Jamieson, Xiao-Song Xue, Shuming Chen, Dirk Trauner*, and K. N. Houk*, Computational Exploration of the Mechanism of Critical Steps in the Biomimetic Synthesis of Preuisolactone A, and Discovery of New Ambimodal (5 + 2)/(4 + 2) Cycloadditions, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c01856

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c01856