通过氢原子的加成、重新分布、消除能够实现大量工业化原子经济性合成。比如羰基加成反应作为一种最古老的构建C-C键反应，该反应中将不稳定的碳负离子转移到羰基化合物分子，该过程中需要金属/有机金属还原试剂，对于大规模合成而言，这种还原试剂的使用可能产生危险性。通过氢化、转移氢化、氢原子自发转移等过程能够将大量的不饱和烃类作为潜在有机金属试剂，从而无需加入化学计量比金属试剂就能够实现催化羰基化还原偶联反应。有鉴于此，德州大学奥斯汀分校Michael J. Krische等报道了这种氢化、氢转移过程相关的羰基还原催化反应的进展、前景。对催化加氢反应、氢转移反应、自动氢原子转移反应的里程碑式反应进行介绍，对目前对映选择性羰基还原偶联反应的方法进行总结和概括，展示了此类反应的未来发展前景。

本文要点：

（1）

目前在催化C-C偶联反应的发展中遇到了大量前所未有的挑战，大多数的脱氢亚胺加成反应（即氢化氨基烷基化反应）主要局限在前过渡金属催化反应，金属催化惰性烯烃、惰性醛之间的分子间还原偶联具有相当难度，同时一些有希望的方法学得以发展。芳基卤化物、羰基分子之间的转移氢化羰基化还原得以发展，但是目前该反应的对映选择性方法、烷基卤化物兼容性、氢自发转移机制并未得到发展。此外，虽然目前通过硅烷进行不饱和π分子、CO₂进行还原羰基化反应得到很好的发展，在该反应中使用价格上更加合理的方法仍有较大发展空间。

（2）

作者最后提出，除了该综述中讨论的相关方法学，目前还有大量的经典碳离子催化、金属参与催化反应过程可能通过氢化、转移氢化、氢自动转移等过程进行。目前发展的不对称光催化还原为发展条件温和的还原型C-C偶联催化方法提供了一种新过程。

参考文献

Catherine Gazolla Santana and Michael J. Krische*, From Hydrogenation to Transfer Hydrogenation to Hydrogen Auto-Transfer in Enantioselective Metal-Catalyzed Carbonyl Reductive Coupling: Past, Present, and Future, ACS Catal. 2021, 11, 5572–5585

DOI: 10.1021/acscatal.1c01109

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c01109