Ni催化乙烯、丙烯酸酯共聚具有较高难度，有鉴于此，加州理工学院Theodor Agapie、Thomas F. Miller III等报道两个Ni(II)催化剂，POP-Ni-py (1)、PONap-Ni-py (2)。这两个催化剂具有较高的热稳定性，与传统的催化剂相比具有更好的催化活性，其中1催化剂能够更好的将极性单体分子参与共聚反应、2催化剂能够改善丙烯酸叔丁酯（tBA）导致的链转移反应。

本文要点：

（1）

作者首次实现将两种催化剂插入tBA后形成的两种Ni-烷基分子分离纯化，POP-Ni-CCO(py) (3)、PONap-Ni-CCO(py) (4)，通过晶体学表征获得其结构。

（2）

作者对单体插入到1~6号含Ni分子进行动力学研究，发现吡啶切断、单体配位反应比单体迁移插入反应更快，tBA插入后单体锁定步骤是共聚合反应的决速步。进一步的，通过DFT方法对单体插入反应进行研究，鉴定发现当链端点不存在极性官能团，顺-反异构过程是增链反应的决速步。结果发现DFT结果和实验结果能够很好的相符。

参考文献

Shuoyan Xiong, Manar M. Shoshani, Xinglong Zhang, Heather A. Spinney, Alex J. Nett, Briana S. Henderson, Thomas F. Miller III*, and Theodor Agapie*, Efficient Copolymerization of Acrylate and Ethylene with Neutral P, O-Chelated Nickel Catalysts: Mechanistic Investigations of Monomer Insertion and Chelate Formation, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c00566

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c00566