非质子型锂氧(Li-O2)电池在过去的十年中受到了广泛的关注,但其正极迟滞的反应动力学导致的充放电过程极化大、能量效率低等问题极大地制约了锂-氧气电池的发展和应用。
近日,南开大学李福军教授报道了Au纳米颗粒(NPs)修饰的含氮空位的C3N4等离激元异质结(Au/NV-C3N4)作为双功能催化剂来促进可见光响应型Li-O2电池的氧正极反应。
文章要点
1)Au NPs的等离激元增强效应可大幅提升可见光的吸收,异质结界面处的空间电荷层可延长光生电子和空穴寿命,NV-C3N4上的氮空位可以吸附和活化O2分子,使光生电子高效注入氧气分子反键轨道,提升氧气还原反应动力学,促进放电产物Li2O2的生成;充电时,Au NPs上的空穴以较低的外加电压驱动Li2O2氧化成O2和Li+。
2)实验结果显示,Au/NV-C3N4正极的放电电压可达3.16 V,超过平衡电压约200 mV,在0.05 mA·cm−2时充电电压由黑暗下的4.22降至3.26 V,对应的超高往返效率达到了97.0%。即使在电流密度为0.25 mA cm−2时,Au/NV-C3N4正极的放电电压和充电电压也分别达到3.08和3.35V。此外,Au/NV-C3N4正极的稳定放电和充电可持续50次循环。
这项研究突出了等离激元增强效应的重要作用,并为可见光介导的Li-O2电池和其他领域的半导体设计提供了曙光。
参考文献
Zhuo Zhu, et al, Surface plasmon mediates the visible light–responsive lithium–oxygen battery with Au nanoparticles on defective carbon nitride, PNAS, 2021
DOI: 10.1073/pnas.2024619118
https://doi.org/10.1073/pnas.2024619118