目前基于σ-空穴相互作用的氮族原子催化受到合成化学家的广泛关注，有鉴于此，南方科技大学谭斌等报道一种概念型不对称氮族催化反应，即新型手性Sb阳/阴离子对催化对映选择性苯并恶嗪转移氢化反应。其中，手性Sb阴阳离子催化剂能够从三芳基锑、苯乙醇酸很方便的进行合成，同时该催化剂在较低的担载量（0.05 mol %）就能够表现较高的催化反应活性、对映选择性。作者通过¹H NMR、LC-MS、控制实验、非线性效应等对反应机理、催化剂的性质进行研究。

本文要点：

（1）

催化剂性能。以苯并恶嗪、Hantzsch酯作为反应物，在0.05 mol %催化剂担载量，在-20 ℃ CCl₄中进行反应，实现了99 %的转化率和94 % ee选择性。

（2）

首次发展并且实现了手性Sb离子对作为催化剂，驱动不对称氢转移反应。作者发现反应中的配体交换效应，控制性实验结果显示，底物中的氮键结合在具有Lewis碱性的含Sb阴离子上是导致产生较高催化反应活性的原因。作者认为这种新型手性Sb(V)阳/阴离子催化剂为含氮不饱和化学键的不对称氢化提供指导和经验。

参考文献

Jian Zhang, Jun Wei, Wei-Yi Ding, Shaoyu Li, Shao-Hua Xiang, and Bin Tan*, Asymmetric Pnictogen-Bonding Catalysis: Transfer Hydrogenation by a Chiral Antimony(V) Cation/Anion Pair, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c02808

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c02808