卤原子由于独特的物理化学性质、表现广泛的相互作用，在多种天然过程、合成材料中起到非常重要的作用，但是目前人们对卤原子效应的理解非常缺乏，目前人们对卤原子起到的作用仅仅是多氟化基团中的作用。目前人们发现氯基团在多种金属复合物分子中能够显著影响分子的堆叠结构、复杂结构，因此人们对卤原子在超分子聚合反应过程中的作用非常感兴趣，有鉴于此，明斯特大学Gustavo Fernández等报道了设计一系列双吡啶二卤素Pt^Ⅱ分子，分子中分别含有Cl（1）、Br（2）、I（3）。随后作者对他们在非极性环境中进行超分子聚合反应的情况进行比较，通过多种实验、理论进行研究。

本文要点：

（1）

作者发现三种不同含卤分子的超分子聚合过程显著区别，能够分别受到热力学、动力学作用，导致互相区别的分子堆叠行为。卤原子在两种组装结构中表现出相反的随能级变化规律，因此含碘的3号分子表现以单独的热力学过程进行组装，2号分子能够在组装过程中表现出瞬态动力学物种，1号分子在组装过程中不表现出热力学态。

（2）

作者发现由于卤原子能量上的区别，导致实验中组装体观测到这种作用效果。N-H^…X弱氢键作用参与动力学驱动的组装过程；当以热力学过程进行组装含卤原子的相互作用无法体现，而且发现疏溶剂效应显著提高。

参考文献

Jonas Matern, Nils Bäumer, and Gustavo Fernández*, Unraveling Halogen Effects in Supramolecular Polymerization, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c02384

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c02384