对于Pd基催化剂,CH4氧化反应中Pd和PdO之间持续快速地发生相互转化,这使得确定活性位点具有挑战性。
有鉴于此,韩国蔚山科学技术大学校Ja Hun Kwak等人,报道了在工业相关条件下,水热老化的一系列Pd/Al2O3和Pt-Pd/Al2O3催化剂中,催化剂表面部分氧化的钯(PdOx)的量与CH4氧化活性呈线性相关。
本文要点
1)通过使用CO作为探针分子的漫反射红外傅里叶变换光谱(DRIFTS)表征了表面PdOx的量。考虑到Pd粒子在CH4氧化过程中不断发生氧化还原循环,在获得CO吸附DRIFTS数据之前将Pd/Al2O3催化剂重新氧化,以最大程度地减小催化剂相关相与表征表面成分之间的差异。
2)在再氧化的Pd/Al2O3催化剂上,CO吸附的红外光谱在2135–2145 cm-1处具有一个峰,与PdOx相对应。在300°C时,CH4的稳态氧化活性随归一化表面PdOx的增加而增加。
3)此外,Pt-Pd双金属催化剂在表面PdOx和CH4氧化活性之间也显示出相同的线性关系,而与组成,制备方法和载体无关。
总之,该工作有助于对PdOx表面CH4氧化反应的基本认识,以及进一步开发具有更好活性的Pd基CH4氧化催化剂。
参考文献:
Eun Jeong Jang et al. CH4 Oxidation Activity in Pd and Pt–Pd Bimetallic Catalysts: Correlation with Surface PdOx Quantified from the DRIFTS Study. ACS Catal., 2021.
DOI: 10.1021/acscatal.1c00156
https://doi.org/10.1021/acscatal.1c00156