过渡金属催化的C-N交叉偶联已经彻底改变了胺的结构。尽管有多代配体的创新来调节金属中心的反应性，用于芳基卤化物的低温对映选择性胺化的配体仍然是催化剂工程梦寐以求的目标。促进一个基本反应的设计通常会在其他步骤造成瓶颈。有鉴于此，浙江大学的施世良等研究人员，报道了由体积庞大但灵活的手性N杂环卡宾通过动力学拆分实现的低温镍催化C−N交叉偶联反应。

本文要点

1）研究人员报告了在前所未有的低温（低至-50℃)下, 通过动力学拆分过程（s因子大于300）实现镍催化芳基氯化物与空间位阻仲胺的对映选择性C-N交叉偶联。

2）一种体积庞大而灵活的手性N-杂环卡宾（NHC）配体被用来以低势垒驱动氧化加成和还原消除以及控制对映选择性。

3）计算研究表明，C₂对称手性配体上多个sigma键的旋转适应了催化过程的变化。

本文研究期望这种设计能广泛应用于不同的过渡态，以实现其他具有挑战性的金属催化不对称交叉偶联反应。

参考文献：

Zi-Chao Wang, et al. Low‐Temperature Ni‐Catalyzed C−N Cross‐Coupling via Kinetic Resolution Enabled by a Bulky yet Flexible, Chiral N‐Heterocyclic Carbene. Angewandte Chemie, 2021.

DOI：10.1002/anie.202103803

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202103803