Sn原子通过固相组装的方法修饰在β型分子筛中是一种快速、高效构建Lewis酸性Snβ催化剂的过程，有鉴于此，比利时鲁汶大学Michiel Dusselier、Bert F. Sels等报道了通过加热处理以固相组装方法在分子筛中修饰催化活性Sn的方法。作者通过N₂吸附、XRD、UV-Vis、FTIR、XPS、¹¹⁹Sn Mössbauer谱等表征方法，发现通过惰性气氛煅烧、空气气氛煅烧两步煅烧方法，得到其中Sn分散性最好，同时保证骨架外的SnO₂较少。

本文要点：

（1）

通过程序升温分解-质谱表征技术、热重分析、¹¹⁹Sn Mössbauer谱发现原位生成的Sn(II)O比煅烧过程中生成的Sn(IV)O₂有更高的移动性，从而导致Sn具有更高的分散性。

（2）

通过优化分子筛中Sn位点的分散性，实现了较丰富的催化活性位点，在Baeyer-Villiger氧化反应中实现了较高的TOF，在80 ℃反应中达到300 h^-1。

此外，当Lewis酸位点的密度较高，达到200 μmol g^-1，催化活性降低至93 mM h^-1。这种反应活性降低是因为当Sn的担载量较大时，Sn将修饰在活性较低的T位点上。

参考文献

Elise Peeters, Guillaume Pomalaza, Ibrahim Khalil, Arnaud Detaille, Damien P. Debecker, Alexios P. Douvalis, Michiel Dusselier*, and Bert F. Sels*, Highly Dispersed Sn-beta Zeolites as Active Catalysts for Baeyer–Villiger Oxidation: The Role of Mobile, In Situ Sn(II)O Species in Solid-State Stannation, ACS Catal. 2021, 11, 5984–5998

DOI: 10.1021/acscatal.1c00435

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c00435