通过重氮化合物的分解,过渡金属催化烯烃的环丙烷化是生产环丙烷的一种有效而直接的方法。然而,重氮底物的潜在爆炸性降低了这一策略进一步应用的吸引力。有鉴于此,厦门大学的卓春祥等研究人员,报道了钼催化1,2-二羰基或单羰基化合物的脱氧环丙烷化反应。
本文要点
1)研究人员报告了第一个钼催化的区域特异性脱氧环丙烷化反应的现成的和工作稳定的1,2-二羰基化合物,其中两个羰基中的一个作为脱氧时的卡宾,从而参与随后的环丙烷化过程。
2)用市售的钼催化剂,得到了一系列有价值的环丙烷,产率高达90%,且具有独特的区域选择性。
3)通过克级合成、后期功能化以及简单单羰基化合物的环丙烷化反应,进一步证明了该方法的合成实用性。
4)初步的机理研究表明,磷化氢(或硅烷)是一种温和的还原剂和良好的氧受体,可以通过还原钼氧络合物有效地再生具有催化活性的钼催化剂。
参考文献:
Li-Ya Cao,, et al. Molybdenum‐Catalyzed Deoxygenative Cyclopropanation of 1,2‐Dicarbonyl or Mono‐carbonyl Compounds. Angewandte Chemie, 2021.
DOI:10.1002/anie.202103429
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202103429