澳洲塔斯马尼亚大学Alireza Ariafard等报道通过DFT计算模拟方法，研究通过AuCl₃/AgOTf、或者AgOTf催化苯乙烯、1,3-二酮之间的氢烷基化反应。

本文要点：

（1）

作者发现，在两种不同的催化反应中，由于金属中心的不同缺电子程度导致两种不同的反应机理过程。作者详细讨论了两种反应机理的过程和区别，为深入理解氢烷基化反应提供了实验上的验证。

（2）

在AuCl₃/AgOTf催化体系中，作者发现反应通过高亲电性Au(OTf)₃开始，随后与1,3-二酮的烯醇互变异构结构配位。该反应中需要Brønsted酸性较高的π配合物对苯乙烯进行质子化，随后生成低能量苄基阳离子，因此作者发现该反应过程中起到催化反应活性的物种是苄基阳离子。当反应催化剂体系中只有AuCl₃，则无法引发催化反应，因为AuCl₃的亲电活性较弱，无法引发生成苄基阳离子物种。通过具有一定缺电子效应的AgOTf催化剂同样能够进行反应机理改变的氢烷基化反应过程，具体过程通过Ag催化剂能够进行直接的脱金属化进行。

参考文献

Mona Jalali, Christopher J. T. Hyland, Alex C. Bissember, Brian F. Yates, and Alireza Ariafard*, Hydroalkylation of Alkenes with 1,3-Diketones via Gold(III) or Silver(I) Catalysis: Divergent Mechanistic Pathways Revealed by a DFT-Based Investigation, ACS Catal. 2021, 11, 5795–5807

DOI: 10.1021/acscatal.0c05260

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c05260