德累斯顿技术大学Franziska Jach等报道了具有非常高的电子浓度平面三角形结构三氰基金属酸盐阴离子[Fe(CN)₃]^7-、[Ru(CN)₃]^7-，该阴离子稳定在LiSr₃[Fe(CN)₃]、A_E3.5[M(CN)₃] (A_E=Sr, Ba; M=Fe, Ru)结构中。通过这种分子首次在8族元素实现了氧化态为-IV的化合物。

本文要点：

（1）

作者以固体合成方法得到了这种晶体的粉末，通过碱金属熔盐法过程得到单晶。LiSr₃[Fe(CN)₃]的晶体结构从属于P6_3lm，A_E3.5[M(CN)₃]的极性空间群从属于P6₃。通过IR、Raman光谱发现，相对于经典氰基金属化物而言，本文合成得到的分子中表现出更长的C-N键（124~128 pm），更小的伸缩振动频率（1484~1634 cm^-1）。这种较弱的C-N键、更强的M-C π键同样在羰基金属化分子中。

（2）

量子化学计算结果显示，在[Fe^-IV(CN)₃]^7-分子中，Fe原子表现出1.67价态CN配体，Fe原子表现出闭壳层的d¹⁰。

参考文献

Franziska Jach,* Frank R. Wagner, Zeeshan H. Amber, Michael Rüsing, Jens Hunger, Yurii Prots, Martin Kaiser, Matej Bobnar, Anton Jesche, Lukas M. Eng, Michael Ruck, Peter Höhn, Tricyanidoferrates(–IV) and Ruthenates(–IV) with Non‐Innocent Cyanido Ligands, Angew. Chem. Int. Ed. 2021,

DOI: 10.1002/anie.202103268

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202103268