纳扎罗夫（Nazarov）电环化反应是一种方便且广泛应用的制备环戊烯酮的方法。在过去的几十年里，该反应的不对称催化版本得到了广泛的研究，但用来控制双键位置的策略限制了产物的取代基模式，因此限制了其在反应中的合成应用。有鉴于此，南开大学的Shou-Fei Zhu等研究人员，开发出了硅定向的对映选择性Nazarov环化反应。

本文要点

1）研究人员报道了由Lewis酸和手性Bronsted酸协同催化的、硅定向的高度对映选择性的纳扎罗夫环化反应。

2）该方法合成的手性环戊烯酮一般不能通过其他催化的对映选择性反应得到，包括前人报道的对映选择性纳扎罗夫环化反应。

3）二烯酮底物中的硅基团稳定了中间体的β-碳正离子，从而决定了产物中双键的位置。

4）机理研究表明，Lewis和Bronsted酸协同激活了二烯酮底物，反应的对映选择性来源于手性Bronsted酸促进的烯醇中间体的质子转移反应。

参考文献：

Jin Cao, et al. Enantioselective Silicon-Directed Nazarov Cyclization. JACS, 2021.

DOI：10.1021/jacs.1c01194

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c01194