牛津大学Michael C. Willis等报道芳基三氮烯（aryltriazene）能够通过次序C-H键官能团化反应，生成不同配体修饰的芳烃。作者发现2-三氮烯苯甲醛能够在Rh(I)催化剂条件中进行与炔烃反应，实现氢酰化反应。生成的三氮烯修饰芳基酮产物随后通过Rh(III)催化C-H键活化、亲电芳基取代反应，从而实现在苯环结构上进行多重官能团化，同时三氮烯官能团起到无痕催化效果。

本文要点：

（1）

三氮烯基团的作用。三氮烯基团并未在以往报道作为导向官能团，但是作者认为三氮烯官能团具有作为具有螯合作用的官能团进行金属催化分子间氢酰基化，其中靠近苯环的氮原子与金属、氢原子形成稳定的中间体，催化剂能够配位在第二个单原子上进行邻位C-H键活化，由于三氮烯基团的给电子效应，能够促进在芳基基团上的亲电取代，三氮烯基团能够比较容易从分子中消除。此外，三氮烯基团能够转化为各种官能团。

（2）

三氮烯基团作为导向官能团用于辅助金属催化C-H键官能团化的相关研究报道较为缺乏，因为难以调控反应以单取代、多取代进行的选择性。随后作者通过反应条件筛选，发现[Rh(nbd)₂]BF₄/dppe催化剂体系能够很好的驱动含三氮烯芳烃的官能团化反应。优化反应条件，发现在室温CH₂Cl₂溶剂中能够与端炔分子反应，在邻位醛基位点上安装烯烃官能团。

参考文献

Sangwon Seo, Ming Gao, Eva Paffenholz, and Michael C. Willis*, Sequential Catalytic Functionalization of Aryltriazenyl Aldehydes for the Synthesis of Complex Benzenes, ACS Catal. 2021, 11, 6091–6098

DOI: 10.1021/acscatal.1c01722

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c01722