二维共轭MOF由于其特殊的结构特征和良好的物理化学性质，近年来引起了人们的极大兴趣。这些耐人寻味的属性在很大程度上源于被结合配体的性质。目前可用于构建二维共轭金属有机光纤的配体仍然有限，特别是那些含有杂原子并暴露在孔隙中的配体。

近日，北京理工大学王博教授，李鹏飞特聘副研究员报道了设计并合成了一种含氮共轭配体六羟基六氮联三伸荼（HATNA-6OH）。

文章要点

1）研究人员首先以藜芦醇为原料，经硝化、还原两步反应制得4,5-二甲基-1,2-二氨基苯，总收率75%。4,5-,二甲基-1,2-二氨基苯与环己酮（C₆O₆）在HOAc中回流缩合，生成橙黄色固体HATNA-6OMe，收率43%。在无水二氯甲烷（DCM）中，HATNA-6OMe与BBr₃脱甲基化后，以86%的收率得到HATNA -6OH。

2）HATNA-6OH是一种具有六个羟基的高度对称（D_3h）多环芳香族杂环，使HATNA-6OH能够选择性地与外周邻苯二酚单元配位，形成扩展的二维骨架。然而，在HATNA-6OH中额外的三个邻菲咯啉单元将在所得到的2D MOF中产生额外的客体结合性质。

3）研究发现，这种带有外露氮位的多孔共轭2D MOF对CO₂表现出很高的亲和力。HATNA-Cu-MOF由于配体和copper catecholate结点的协同作用，对增值化学物质具有较高的选择性和稳定性，是一种极有前途的电催化CO₂还原候选催化剂。

参考文献

Yanze Liu, et al, The Synthesis of Hexaazatrinaphthylene Based 2D Conjugated Copper Metal-Organic Framework for Highly Selective and Stable Electroreduction of CO₂ to Methane, Angew. Chem. Int. Ed., 2021

DOI: 10.1002/anie.202105966

https://doi.org/10.1002/anie.202105966