Angew:簇合物有机配体结构调控
纳米技术 纳米 2021-05-12

目前报道中出现了两种类型超四面体簇,其中一种具有有机配体官能团,同时含有较低的电荷或者处于电中性状态,具有较好的溶解性。另外一种表现为不含有配体,同时具有较高电荷,在普通溶剂中的溶解性较差,同时这种状态的簇合物在溶液相应用中受到显著影响。但是有机配体通常导致簇材料的HOMO-LUMO能带变宽,同时这种能级展宽无法通过簇大小调控进行弥补,这种有机配体的屏蔽效应导致这种簇材料的光电性质受到影响。因此合成具有尽量少有机配体可溶性簇合物具有非常重要的意义。近期,作者首次发展了通过离子液体中合成了一系列(cat)4[Sn10O4S16(SMe)4] (cat=阳离子)簇合物分子,其中通过对4个硫配体修饰甲基,将配体的电荷从8-降低至4-,但是其中修饰了甲基降低簇的溶解度。有鉴于此,马尔堡大学Florian Weigend、Stefanie Dehnen等报道了一种选择性的部分丁基化方法,合成了两种[Sn10O4S16(SBu)4]4-,并且进行详细表征

本文要点:

(1)

由于甲基的亲核效应较强,为了避免甲基转移,作者合成了一种对称的丁基离子液体(C4C1C4lm)Br,用于合成簇合物。通过这种方法,首次得到了完全无机组成的超四面体结构簇合物,在有机溶剂中能够保持较好的溶解性。

(2)

首次进行NMR、MS对此类[Sn10O4S16(SBu)4]4-结构簇合物在溶液相中进行表征。发现这种簇合物在CH2Cl2、CH3CN溶剂中表现了优异的溶解性,同时能带结构并未受到明显影响。进一步的,作者通过高水平量子化学计算,对簇合物的结构、性质进行研究。

image.png


参考文献

Bertram Peters, Gina Stuhrmann, Fabian Mack, Florian Weigend*, Stefanie Dehnen*, Highly Soluble Supertetrahedra upon Selective Partial Butylation of Chalcogenido Metalate Clusters in Ionic Liquids, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202104867

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202104867


加载更多
1666

版权声明:

1) 本文仅代表原作者观点,不代表本平台立场,请批判性阅读! 2) 本文内容若存在版权问题,请联系我们及时处理。 3) 除特别说明,本文版权归纳米人工作室所有,翻版必究!
纳米技术

介绍材料新发展和新技术

发布文章:7563篇 阅读次数:9399152
纳米人
你好测试
copryright 2016 纳米人 闽ICP备16031428号-1

关注公众号