明斯特大学Frank Glorius等报道通过有机分子应力释放方法在有机分子中构建高度对映选择性四级碳中心。该方法学中以Cp*Rh(III)催化剂进行C-H键活化，生成金属有机物种中间体，随后与高张力的双环丁烷分子、碳亲电试剂进行三组分偶联。本文反应展示了一种非常罕见的使用高张力双环丁烷分子用于过渡金属催化，而且实现了新型反应机理。

本文要点：

（1）

反应实施。以苯甲醛肟的甲醚、苄酸双环丁烷甲酯、乙醛酸乙酯进行三组分反应，以[Cp*Rh(III)(CH₃CN)₃](SbF₆)₂作为催化剂，加入30 mol % Cs₂CO₃添加剂，在三氟乙醇溶剂于60 ℃中进行反应。

（2）

本文方法具有一定的官能团容忍性，合成的产物能够转化为高价值α-四级碳结构的β内酯。反应机理研究显示，该反应通过双重C-C切断过程进行，其中包括σ-插入、β-C消除过程。

参考文献

Tobias Pinkert, Mowpriya Das, Malte L. Schrader, and Frank Glorius*, Use of Strain-Release for the Diastereoselective Construction of Quaternary Carbon Centers, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c03492

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c03492