兰州大学梁永民等报道了首例含应力螺环丁烷-吡咯啉的合成，该分子的合成通过Pd催化Narasaka–Heck/C(sp³或sp²)-H活化级联催化，该反应中的关键之处在于通过原位生成的σ-烷基-Pd(II)物种进行δ-C-H键活化，生成五元环状结构Pd杂螺环中间体。

本文要点：

（1）

反应实施。该反应以γ,δ-不饱和肟醚作为反应底物，加入Pd(OAc)₂/PCy₃·HBF₄作为催化剂体系，加入Cs₂CO₃，在150 ℃甲苯中反应。

（2）

作者通过DFT计算，对该反应中的协同金属脱质子化过程、决速步骤、反应能垒进行揭示。此外，作者通过一系列控制性实验，验证了该反应的关键决速步骤，发现C(sp³)-H活化反应过程的可逆性。

参考文献

Wan-Xu Wei, Yuke Li, Ya-Ting Wen, Ming Li, Xue-Song Li, Cui-Tian Wang, Hong-Chao Liu, Yu Xia, Bo-Sheng Zhang, Rui-Qiang Jiao, and Yong-Min Liang*, Experimental and Computational Studies of Palladium-Catalyzed Spirocyclization via a Narasaka–Heck/C(sp³ or sp²)–H Activation Cascade Reaction, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c04114

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c04114