Li-CO2电池被认为是下一代高能量密度的电化学储能器件,因此对锂空气电池的研究具有重要意义,在航空工业中具有广阔的应用前景。然而,其面临的最大挑战来自放电产物Li2CO3的形成,它会积累和失活多相催化剂,造成巨大的极化。
近日,上海交通大学王开学教授报道了开发了一种具有较高CO2RR和CO2ER催化活性的Ru(Ⅱ)催化剂tris(2,2′-bipyridyl)-dichloro-ruthenium(II)(Ru(bpy)3Cl2),用作Li-CO2电池最有效的液态催化剂。
文章要点
1)含Ru(II)催化剂的Li-CO2电池具有显著提高的电化学性能。在200 mA g-1下,超高的初始放电容量达到22119 mAh g-1。在300 mA g-1的电流密度下,首次充电电压降低3.86 V,比不加Ru(II)催化剂的电池降低540 mV,循环60次以上,具有优异的循环稳定性,固定容量为1000 mAh g-1。
2)研究发现,Ru(II)中心不仅能与溶解的CO2相互作用,促进电还原反应,而且能稳定放电中间体,延缓其转化为不需要的碳酸盐。研究人员发现了一种非晶态放电中间体,可能是Li2C2O4,其具有较低的电荷转移阻抗,充电后很容易分解,从而有助于Li-CO2电池的高电化学性能。
得益于配体具有很大的可调性,这可能会对其物理化学性质和催化活性产生独特的影响,从而使得Ru(II)配合物有望成为高性能Li-CO2电池的灵活催化剂。
参考文献
Zhen Zhang, et al, Enhanced Electrochemical Performance of Aprotic Li-CO2 Batteries with a Ruthenium-Complex-Based Mobile Catalyst, Angew. Chem. Int. Ed., 2021
DOI:10.1002/anie.202105892
https://doi.org/10.1002/anie.202105892