Ca是一种储量丰富、生物兼容、环境友好的元素，目前Ca有机金属复合物在有机催化领域的发展中获得了突破性进展，但是此类重要的工作仍极为缺乏。同时氢硅烷试剂在有机化学、聚合物合成等领域中非常重要，通过C-Si、Si-H键切断/生成为合成此类化合物提供了一种非常简单有效的方法。有鉴于此，保尔·萨巴梯埃-图卢兹第三大学Laurent Maron、中科院上海有机所陈耀峰等报道了两种以β-二酮亚胺配体四齿配体修饰的烷基Ca分子合成与表征、反应性、催化活性。

本文要点：

（1）

该烷基Ca分子能够与PhSiH₃反应生成Ca负氢分子，该负氢Ca分子的稳定性与配体有关。其中一种烷基Ca分子能够催化ArSiH₃生成Ar₃SiH、SiH₄，或者催化Ar(alkyl)SiH₂生成Ar₂(alkyl)SiH、alkylSiH₃。

（2）

此外，烷基Ca化合物能够催化缺电子Ar(R)SiH₂、多电子Ar′(R)SiH₂之间交叉偶联反应，以较好的产率生成ArAr′(alkyl)SiH，进一步的这种合成过程能够扩展至合成ArAr′(alkyl)SiX (X = OH, OEt, NEt₂, and CH₂SiMe₃)。通过DFT计算模拟揭示了该反应中的机理，展示了该反应中由于较低的活化能17~19 kcal/mol，导致反应能够很好的进行。

参考文献

Tao Li, Karl N. McCabe, Laurent Maron*, Xuebing Leng, and Yaofeng Chen*, Organocalcium Complex-Catalyzed Selective Redistribution of ArSiH₃ or Ar(alkyl)SiH₂ to Ar₃SiH or Ar₂(alkyl)SiH, ACS Catal. 2021, 11, 6348–6356

DOI: 10.1021/acscatal.1c00463

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c00463