Pd催化烯丙基乙酰基氧化反应目前受到广泛关注，通过与苯醌BQ、过渡金属助催化剂（比如Co(salophen)）配合，实现了将O₂分子作为比较安全的氧化剂用于将催化反应中生成的Pd⁰氧化。Shannon S. Stahl以往报道了Pd(OAc)₂、4- 5-二氮杂芴-9-酮（DAF）配体催化体系中能够进行烯丙基氧化反应，该反应中无需加入助催化剂。有鉴于此，威斯康星大学麦迪逊分校Shannon S. Stahl等报道苯醌在催化反应中显著提高DAF/Pd(OAc)₂催化体系的催化性能，性能的提升程度达到体系中同时加入苯醌BQ、Co(salophen)的过程。

本文要点：

（1）

作者对该反应体系的机理进行研究，分别在三种不同氧化反应体系：只含有O₂；含有O₂、助催化剂BQ；含有O₂、助催化剂BQ、助催化剂Co(salophen)。作者在研究中发现当催化体系中没有Co(salophen)助催化剂时，O₂、BQ之间起到协同催化作用，能够将Pd⁰氧化为Pd^II，该反应中O₂还原为H₂O₂，随后能够在Pd^II存在条件中将氢醌氧化为醌。

（2）

NMR波谱研究结果显示，当催化反应体系中不存在Co(salophen)，氢醌是主要的还原态物种，反应体系中包含Co(salophen)，主要以处于氧化状态的醌形式存在，因此导致催化反应活性提高。

参考文献

Caitlin V. Kozack, Stephen J. Tereniak, Jonathan N. Jaworski, Bao Li, David L. Bruns, Spring M. M. Knapp, Clark R. Landis, and Shannon S. Stahl*, Benzoquinone Cocatalyst Contributions to DAF/Pd(OAc)₂-Catalyzed Aerobic Allylic Acetoxylation in the Absence and Presence of a Co(salophen) Cocatalyst, ACS Catal. 2021, 11, 6363–6370

DOI: 10.1021/acscatal.1c01074

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c01074