马萨诸塞大学阿默斯特分校Omar A. Abdelrahman等报道了动力学研究叔丁胺TBA分子在H-ZSM-5分子筛中进行蒸气Hofmann消除反应，该反应通过碳正离子协同E1型反应过程进行，能够在Brønsted酸位点上选择性生成异丁烯和氨。这种Hofmann消除反应对分子筛的Al含量无关，仅仅随着烷基胺碳正离子的稳定性相关（r_tertiary > r_secondary > r_primary）。

本文要点：

（1）

当分子筛的表面上完全覆盖叔丁胺分子，作者在实验结果中发现表观动力学等同于决速步骤本征界面消除反应动力学过程。

（2）

在对基元步骤的动力学过程直接测试过程中，作者测试了H₂O对该反应的影响，发现水分子在Brønsted酸位点上的影响规律。在453~513 K反应温度区间、6.8×10^-2~6.8 kPa反应压力的区间内，该反应中水分子将显著抑制Hofmann消除反应效率。

参考文献

Han Chen and Omar A. Abdelrahman*, Cooperative Adsorption: Solvating the Hofmann Elimination of Alkylamines, ACS Catal. 2021, 11, 6416–6430

DOI: 10.1021/acscatal.1c01364

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c01364