由于有机构筑单元类型的有限，三维（3D）共价有机骨架（COFs）的构建仍然具有挑战性。

近日，江南大学顾志国教授，钮腾飞副教授报道了设计了一种新型的C3-对称八面体Ti(IV)配合物Na₂Ti(2,3-DHTA)₃（2,3-DHTA=2，3-二羟基对苯二甲醛），并以此为构筑单元首次成功构建了具有soc拓扑结构的阴离子型3D Ti基COF（Ti-COF-1）。

文章要点

1）研究人员以氧化钛、乙酰丙酮和2,3-DHTA为原料，在乙腈溶液中合成了Na₂Ti(2,3-DHTA)₃。然后以6 M乙酸为催化剂，4,4‘,4’,4‘,4’‘,4’‘-(芘-1,3,6,8-四基)四苯胺（PyTTA）与Na₂Ti(2,3-DHTA)₃在邻二氯苯、均三甲苯和乙腈的混合溶剂中于120 °C下亚胺缩合反应7 d，合成了Ti-COF-1。

2）研究发现，Ti-COF-1具有高结晶度、优异的稳定性和较大的比表面积（1000.4 m² g⁻¹）。此外，Ti-COF-1在紫外光谱中有较宽的吸收带，光能隙为1.86 eV，对Meerwein加成反应表现出较高的光催化活性。

本研究为3D功能COF的设计提供了一种有吸引力的策略。

参考文献

Hui-Shu Lu, et al, A 3D Anionic Metal Covalent Organic Framework with soc Topology Built from Octahedral Ti(IV) Complex for Photocatalytic Reactions, Angew. Chem. Int. Ed., 2021

DOI: 10.1002/anie.202102665

https://doi.org/10.1002/anie.202102665