麻省理工学院Christopher C. Cummins等报道合成二苯并-7-膦双烯结构修饰氮烯分子MesN₂PA (1, Mes=均三甲苯; A=蒽)分子，该分子通过[Ph₃BPA][Na(OEt₂)₂]、[MesN₂]OTf (OTf = CF₃SO₃^–)在低温四氢呋喃中进行反应，分离产率为14 %。当1分子与环辛炔、[Na(dioxane)_2.5][OCP] (乙烯膦)、Ad–C≡P (Ad=金刚烷)等不饱和分子进行反应，将伴随着蒽消除反应生成对应的[3+2]环加成产物，反应产率分别为65 %、49 %、38 %。

本文要点：

（1）

通过对乙烯膦环加成产物[3][Na(12-crown-4)₂]进行单晶X射线结构表征，得到该分子的晶体学结构。

（2）

当1和P₂A₂反应生成环状二氮三磷，在d₆-苯作为溶剂时，33~65 ℃中将1反应，能够进行消除蒽，该反应过程表现了单分子动力学，活化能参数的 ΔH=21.6 ± 0.3 kcal/mol、 ΔS=-4.9 ± 0.8 cal/(mol K)。

参考文献

Martin-Louis Y. Riu, Wesley J. Transue, Jan M. Rall, and Christopher C. Cummins*, An Azophosphine Synthetic Equivalent of Mesitylphosphaazide and Its 1,3-Dipolar Cycloaddition Reactions, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c03333

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c03333