ACS Catal:导向剂辅助Co催化烯烃选择性氢胺基化
纳米技术 纳米 2021-05-21

郑州大学宋毛平、牛俊龙等报道在分子中引入可消除的导向基,实现了Co-H催化通过各种有机胺亲核试剂对惰性烯烃进行分子间氢胺基化。该催化反应体系中以价格低廉的Co(OAc)4·4H2O(10 mol %)作为催化剂,加入PhSiH3试剂,该反应方法学表现了与底物结构相关的区域选择性,广泛的底物兼容性(57种),该反应方法学无需加入Co进行配位的有机配体,能够合成得到广泛的β,γ-不饱和烯烃、γ,δ-不饱和烯烃、以及具有较高挑战性的远程烯烃。

本文要点:

(1)

基于Co催化剂能够通过单电子转移(Con→Con±1)、双电子转移(Con→Con±2)的特点,作者设计了Co催化烯烃官能团化的方法,能够在温和反应条件中进行反应。以携带导向基的3-丁烯酸衍生物反应物,以N-苄基保护的吗啉作为亲电性含氮分子,以Co(OAc)2·4H2O作为催化剂,加入PhSiH3,在DMSO溶剂中反应实现了87 %的产率。

(2)

该反应方法学为合成β-, γ-, δ-, ε-, ζ-,η-等各种氨基酸衍生物分子提供了一种普适性的操作简单方法。而且能够用于大批量有机合成,药物分子的后期官能团化。进一步的,作者通过一系列控制实验、自由基实验,对该反应的机理进行研究并且提出可能性较高的机理。

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参考文献

Dandan Yang, Hai Huang, He Zhang, Li-Ming Yin, Mao-Ping Song*, and Jun-Long Niu*, Regioselective Intermolecular Hydroamination of Unactivated Alkenes: “Co–H” Enabled Remote Functionalization, ACS Catal. 2021, 11, 6602–6613

DOI: 10.1021/acscatal.1c00625

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c00625


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